【華工考研院】804高分子物理考點分析：高分子鏈的結構！

華工引路人 · 發表于 2021-12-12 09:19

第一章高分子鏈的結構

全同立構：

高分子鏈全部由一種旋光異構單元鍵接而成。

間同立構：

高分子鏈由兩種旋光異構單元交替鍵接而成。

構型：

分子中由化學鍵所固定的原子在空間的幾何排列，這種排列是熱力學穩定的，要改變構型必需經過化學鍵的斷裂與重組

分子構造（Architecture）：

指聚合物分子的各種形狀，一般高分子鏈的形狀為線形，還有支化或交聯結構的高分子鏈，支化高分子根據支鏈的長短可以分為短支鏈支化和長支鏈支化兩種類型

共聚物的序列結構：

是指共聚物根據單體的連接方式不同所形成的結構，共聚物的序列結構分為四類：無規共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物

接枝共聚物：由兩種或多種單體經接枝共聚而成的產物，兼有主鏈和支鏈的性能。

嵌段共聚物（block copolymer）：

又稱鑲嵌共聚物，是將兩種或兩種以上性質不同的聚合物鏈段連在一起制備而成的一種特殊聚合物。

梯形聚合物：

是由兩個以上的單鏈相連生成的帶狀大分子鏈，結構類似梯型的聚合物。

環形聚合物：

它的所有結構單元在物理性質和化學性質上都是等同的。

超支化聚合物：

是在聚合物科學領域引起人們廣泛興趣的一種具有特殊大分子結構的聚合物

構象：

由于σ單鍵內旋轉而產生的分子在空間的不同形態。

鏈段：

高分子鏈上劃分出的可以任意取向的最小單元或高分子鏈上能夠獨立運動的最小單元稱為鏈段。

鏈柔性：

是指高分子鏈在繞單鍵內旋轉自由度，內旋轉可導致高分子鏈構象的變化，因為伴隨著狀態熵增大，自發地趨向于蜷曲狀態的特性。

近程相互作用：

是指同一條鏈上的原子或基團之間，沿著鏈的方向，因為距離相近而產生相互作用。

遠程相互作用：

因柔性高分子鏈彎曲所導致的沿分子鏈遠距離的原子或基團之間的空間相互作用。遠程相互作用可表現為斥力或引力，無論是斥力還是引力都使內旋轉受阻，構想數減少，柔性下降，末端距變大。

自由連接鏈：

假定分子是由足夠多的不占體積的化學鍵自由結合而成，內旋轉時沒有鍵角限制和位壘障礙，其中每個鍵在任何方向取向的幾率都相同。（極端理想化假設）

自由旋轉鏈：

假定鏈中每一個鍵都可以在鍵角所允許的方向自由轉動，不考慮空間位阻對轉動的影響。

等效自由連接鏈：

若干個鍵組成的一鏈段算作一個獨立的單元，稱之為“鏈段”，鏈段間自由結合，無規取向，這種鏈的均方末端距與自由連接鏈的計算方式等效。

高斯鏈：

將一個原來含有n個鍵長為l、鍵角θ固定、旋轉不自由的鍵組成的鏈，視為一個含有Z個長度為b的鏈段組成的等效自由連接鏈，其（末端距）分布符合高斯分布函數，故稱作這種高分子鏈稱為“高斯鏈”。（末端距分布符合高斯分布函數的高分子鏈稱為“高斯鏈”）。

無擾尺寸&無擾鏈：

在θ條件下測得的高分子尺寸稱為無擾尺寸（單位分子量均方末端距的平方根稱為分子無擾尺寸），這時的高分子鏈稱為無擾鏈。

極性特征比：

無擾鏈與自由連接鏈均方末端距的比值。

持續長度：

無限長高分子鏈的末端距在第一個鍵方向上投影的平均值，可以表征高分子鏈的剛性程度，值越大，剛性越大。

平面鋸齒構象：

單體分子在同一空間平面內排列成鋸齒狀的空間形態。

螺旋構象：單體分子螺旋排列形成的空間形態

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