|
每周考點 華工考研每周考點：主要是華工各專業(yè)考研核心考點，幫助大家快速把握考試關鍵，進行快速查缺補漏。
相關科目：830生物化學 相關知識點：糖類
#1、糖的化學性質 （1） 與酸反應 戊糖與強酸共熱，可脫水生成糠醛（呋喃醛）；己糖與強酸共熱分解成甲酸、二氧化碳、乙酰丙酸以及少量羥甲基糠醛。 糠醛和羥甲基糠醛能與某些酚類作用生成有色的縮合物。利用這一性質可以鑒定糖。①莫利西試驗：α-萘酚與糠醛或羥甲基糠醛生成紫色。這一反應用來鑒定糖的存在。②西利萬諾夫試驗：間苯二酚與鹽酸遇酮糖呈紅色，遇醛糖呈很淺的顏色，這一反應可以鑒別醛糖與酮糖。
（2） 酯化作用 單糖可以看作多元醇，與酸作用生成酯。較重要的糖酯是磷酸酯，糖代謝的中間產物。
（3） 堿的作用 ① 弱堿烯醇式：醇羥基可解離，是弱酸。在弱堿作用下，葡萄糖、果糖和甘露糖三者可通過烯醇式而相互轉化，稱為烯醇化作用。 ② 在體內酶的作用下也能進行類似的轉化。 ③ 強堿分解：單糖在強堿溶液中很不穩(wěn)定，分解成各種不同的物質。
（4） 形成糖苷(glycoside) ① 結構：單糖的半縮醛羥基很容易與醇或酚的羥基反應，失水而形成縮醛式衍生物，稱糖苷。天然存在的糖苷多為β-型。 ②化學性質：苷與糖的化學性質完全不同。 非糖部分叫配糖體，如配糖體也是單糖，就形成二糖，也叫雙糖。 A 穩(wěn)定的原因：苷是縮醛，糖是半縮醛。半縮醛很容易變成醛式，因此糖可顯示醛的多種反應。苷需水解后才能分解為糖和配糖體。 B 穩(wěn)定的表現：不與苯肼發(fā)生反應（不會成剎），不易被氧化，也無變旋現象。糖苷對堿穩(wěn)定，遇酸易水解。
（5） 糖的氧化作用 ① 原因：單糖含有游離羥基，因此具有還原能力。 ② 表現： A 某些弱氧化劑（如銅的氧化物的堿性溶液）與單糖作用時，單糖的羰基被氧化，而氧化銅被還原成氧化亞銅。測定氧化亞銅的生成量，即可測定溶液中的糖含量。實驗室常用的費林(Fehling)試劑就是氧化銅的堿性溶液。Benedict試劑是其改進型，用檸檬酸作絡合劑，堿性弱，干擾少，靈敏度高。 B 除羰基外，單糖分子中的羥基也能被氧化。在不同的條件下，可產生不同的氧化產物。 C 醛糖的氧化特點：醛糖可用三種方式氧化成相同原子數的酸：I在弱氧化劑，如溴水作用下形成相應的糖酸（醛糖酸）；II在較強的氧化劑，如硝酸作用下，除醛基被氧化外，伯醇基也被氧化成羧基，生成葡萄糖二酸（醛糖二酸）；III有時只有伯醇基被氧化成羧基，形成糖醛酸。 D 酮糖的氧化特點：酮糖對溴的氧化作用無影響，因此可將酮糖與醛糖分開。在強氧化劑作用下，酮糖將在羰基處斷裂，形成兩個酸。
（6） 還原作用 ① 原因：單糖有游離羰基，所以易被還原。 ② 條件：在鈉汞齊及硼氫化鈉類還原劑作用下，醛糖還原成糖醇，酮糖還原成兩個同分異構的羥基醇。如葡萄糖還原后生成山梨醇。
（7） 糖脎的生成 單糖具有自由羰基，能與3分子苯肼作用生成糖脎。糖脎是黃色結晶，難溶于水。各種糖生成的糖脎形狀與熔點都不同，因此常用糖脎的生成來鑒定各種不同的糖。
#2、糖的鑒別
①鑒別糖與非糖： Molisch試劑，α-萘酚，生成紫紅色。丙酮、甲酸、乳酸等干擾該反應。該反應很靈敏，濾紙屑也會造成假陽性。蒽酮（10-酮-9，10-二氫蒽）反應生成藍綠色，在620nm有吸收，常用于測總糖，色氨酸使反應不穩(wěn)定。
②鑒別酮糖與醛糖： 用Seliwanoff試劑（間苯二酚），酮糖在20-30秒內生成鮮紅色，醛糖反應慢，顏色淺，增加濃度或長時間煮沸才有較弱的紅色。但蔗糖容易水解，產生顏色。
③鑒定戊糖： Bial反應，用甲基間苯二酚（地衣酚）與鐵生成深藍色沉淀（或鮮綠色，670nm），可溶于正丁醇。己糖生成灰綠或棕色沉淀，不溶。
④單糖鑒定： Barford反應，微酸條件下與銅反應，單糖還原快，在3分鐘內顯色，而寡糖要在20分鐘以上。樣品水解、濃度過大都會造成干擾，NaCl也有干擾。
糖的結構 1、 異構：指存在2個或多個具有相同數目的原子，但是結構不一致的現象。 2、 對映體：具有程度相等而方向相反的旋光性，其他物理和化學性質完全相同的2種旋光異構 非對映體：不是對映體的旋光異構體。 差向異構體：僅有一個C原子構型不同的非對映異構體。
α、β異頭物： 單鏈變環(huán)狀，羰基碳是手性中心；羰基碳上形成的差向異構體稱異頭物；半縮醛碳原子也稱異頭碳原子或異頭中心。 異頭碳的羥基與最末端手性碳原子羥基同向：α；異向：β。
變旋現象： 許多單糖、新配制的糖液會發(fā)生旋光度的改變。 差向異構化：異頭物在水溶液中通過開鏈形式互變（差向異構化），經一段時間達到平衡。（產生變旋現象的原因）
單糖構型分D、L型 離羰基碳最遠的那個羥基，在右，D；在左，L。
旋光方向是由整個分子的立體結構決定的。 葡萄糖六元環(huán)上的碳原子不在一個平面上，因此有船式和椅式兩種構象。椅式構象比船式穩(wěn)定，椅式構象中β-羥基為平鍵，比α-構象穩(wěn)定，所以吡喃葡萄糖主要以β-型椅式構象C1存在。
常見單糖的fisher投影式 單糖有鏈式和環(huán)式結構,溶液和晶體中的單糖和寡糖、多糖中的單糖單位都是環(huán)式結構。形成環(huán)式結構時(醛或酮基與分子內OH加成反應，形成半縮醛、酮)，根據半縮醛基的-OH與最末端手性碳原子上-OH取向相同或相反分別用α和β區(qū)分。 關于a-和β-構型的判斷規(guī)則:半縮醛(或酮)羥基與環(huán)上編號最大的手性碳原子(*)上的羥甲基(CH20H) 在異側,則為c-構型,如果處于同側,則為β構型。Haworth透視式折疊成環(huán)后，鏈式結構中右側基團在下，左側在上，則L-型糖末端CH20H在下，半縮醛羥基在上的為a-構型
歡迎關注微信公眾號：“華工考研院”，23華工考研院*
| 
發(fā)表于 2022-2-12 09:55
收藏
分享
支持
反對
