【華工考研院】23華工804高分子物理：高分子的凝聚態(tài)（2）.

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3.高分子的凝聚態(tài)結構

3.1.2內(nèi)聚能密度

file:///C:\Users\ADMINI~1.BF-\AppData\Local\Temp\ksohtml\wpsD67.tmp.jpg內(nèi)聚能：克服分子間的作用力，把一摩爾液體或固體移到其分子間的引力范圍之外所需要的能量。

內(nèi)聚能密度(CED)：單位體積的內(nèi)聚能。內(nèi)聚能密度小290兆焦/米3的高聚物，一般都是非極性高聚物，由于它們的分子鏈上不含有極性基團，分子間力主要是色散力，分子間相互作用較弱，加上分子鏈的柔順性較好，使這些高聚物材料易于變形，富有彈性，可用作橡膠。內(nèi)聚能密度大于420兆焦/米3的高聚物，由于分子鏈上有強極性基團，或者分子鏈間能形成氫鍵，分子間作用力大，因而有較好的機械強度和耐熱性，再加上分子鏈結構比較規(guī)整，易于結晶，取向，使強度更高，成為優(yōu)良的纖維材料。內(nèi)聚能密度大于290兆焦/米3的高聚物但小于420兆焦/米3的高聚物，這類分子間力居中，適合做塑料使用。

3.2 聚合物的晶態(tài)結構

3.2.1高分子結晶條件和晶體結構特點

高分子結晶條件：高分子鏈的構象要處于能量最低的狀態(tài)，鏈與鏈之間平行排列且緊密堆砌。

由于聚合物分子具有長鏈結構的特點，結晶時鏈段并不能充分地自由運動，這就妨礙分子鏈的規(guī)整堆砌排列，因而，高分子晶體內(nèi)部往往含有比低分子晶體更多的晶格缺陷。所謂晶格缺陷，指的是晶格點陣的周期性在空間的中斷。典型的高分子晶格缺陷是由端基、鏈扭結、鏈扭轉引起的局部構象錯誤所致。鏈中的局部鍵長、鍵角的改變和鏈的局部位移使聚合物晶體中時常含有許多歪斜的晶格結構。當結晶缺陷嚴重影響晶體的完善程度時，便導致所謂準晶結構，即存在畸變的點陣結構，甚至成為非晶區(qū)。

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