【復(fù)習(xí)筆記】23華工《830生物化學(xué)》考研知識維生素和輔酶...

華工引路人

（1）Vit B1（硫胺素）和TTP（硫胺素焦磷酸）：

   活性部位為噻唑環(huán)2-位，C2上的H易離開（為3-位N+穩(wěn)定）。

催化反應(yīng)：

1.  脫羧反應(yīng)：為丙酮酸脫羧酶輔酶（α-裂解反應(yīng)）。

2.  乙偶姻、苯偶姻縮合反應(yīng)：乙酰乳酸合成酶輔酶（α-縮合反應(yīng)）。

3.  α-酮轉(zhuǎn)移反應(yīng)：轉(zhuǎn)酮酶輔酶。

Vit B1在糖代謝中重要。

（2）維生素PP和酰胺輔酶：

   維生素PP包括煙酸和煙酰胺（尼克酰胺），與核糖、磷酸、腺嘌呤構(gòu)成煙酰胺輔酶，活性部位為吡啶環(huán)的C-4位，能接受和給出氫離子。

包括：

1.NAD+（氧化型）和NADPH（還原型）：輔酶Ⅰ，煙酰胺腺嘌呤二核苷酸。

2.NADP+（氧化型）和NADPH（還原型）：輔酶Ⅱ，煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸。

它們?yōu)楦鞣N脫氫酶（至少六種脫氫酶）的輔酶。在細(xì)胞呼吸、糖酵解及脂肪合成中重要。

（3）維生素B2和黃素輔酶：

   Vit B2又名核黃素，在體內(nèi)以黃素單核苷酸（FMN）和黃素腺嘌呤二核苷酸（FAD）形式存在，是體內(nèi)一些氧化還原酶（黃素蛋白）的輔基。

黃素是比NAD+和NADP+更強(qiáng)的氧化劑，能促進(jìn)糖、脂肪和蛋白質(zhì)的代謝。

（4）泛酸（遍多酸）和輔酶A（CoA）：

   輔酶A分子由β-巰基乙胺、泛酸（β-丙氨酸和泛解酸）及3‘，5‘-ADP所組成。活性部位為巰基乙胺的-SH，所以輔酶A又寫成HSCoA，主要起傳遞酰基作用，為酰化反應(yīng)中的輔酶。若攜帶乙酰基則為乙酰輔酶A，在糖代謝、脂代謝、氨基酸代謝中為重要的輔酶。

（5）維生素B6和磷酸吡咯醛、磷酸吡咯胺：

   Vit B6包括三種物質(zhì)：吡咯醛、吡咯胺和吡咯醇(在體內(nèi)可互相轉(zhuǎn)化)，結(jié)構(gòu)式見P449，活性部位為醛基（吡咯醛）或氨基（吡咯胺）。它們的磷酸酯-磷酸吡咯醛（PLP）和磷酸吡咯胺是氨基酸代謝中多種酶的輔酶，能催化轉(zhuǎn)氨、脫羧、羥醛縮合反應(yīng)等至少七種不同的反應(yīng)。

反應(yīng)一般均經(jīng)Schiff堿（醛亞胺、酮亞胺）的形式進(jìn)行。

（6）維生素B12（氰鈷胺素）及其輔酶：

   Vit B12為參與DNA合成酶的輔酶，參與甲基轉(zhuǎn)移、分子重排等三種類型反應(yīng)。

（7）生物素（Vit H）：

生物素是由噻吩環(huán)和尿素結(jié)合而成的雙環(huán)化合物，左側(cè)鏈上由一分子戊酸，結(jié)構(gòu)式見P454。活性部位在環(huán)上1‘，3‘-氮原子處，可接受CO2，在酶促羧化反應(yīng)中作為活動羧基載體。

生物素（Biotin）與親合素（Avidin，抗生物素蛋白）特異性結(jié)合，已發(fā)展成重要免疫化學(xué)技術(shù)，用于檢測、分離提純及制備新型生物傳感器。

（8）酸和四氫葉酸（Vit M，Vit B11）：

   葉酸（Folic acid），又稱蝶酰谷氨酸，由2-氨基-4-羧基-6-甲基喋啶、對氨基苯甲酸和L-Glu三部分組成，結(jié)構(gòu)式見P456。由喋啶環(huán)被還原程度不同，又分為葉酸（FA），二氫葉酸（DHF）和四氫葉酸（THF）。

其中THF是葉酸的活性輔酶形式，稱為輔酶F，為一碳單位的重要供體和受體。THF活性部位為喋啶環(huán)中的N5和對氨基苯甲酸的N10，THF可攜帶轉(zhuǎn)移的一碳單位如P457 表11-5所示，有甲基、甲酰基、亞胺甲基和次甲基等。

THF在核苷酸合成中為一碳單位引入所必需的輔酶，為許多抗癌、抗菌藥物研究的出發(fā)點(diǎn)，如抗癌藥物氨甲喋呤為二氫葉酸還原酶的抑制劑。

（9）硫辛酸：

   在體內(nèi)以閉環(huán)二硫化物形式（氧化型：1，2-硫戊環(huán)-3-戊酸）和開鏈還原型（二氫硫辛酸，環(huán)打開有兩個(gè)巰基）兩種結(jié)構(gòu)混合物存在，并通過氧化-還原循環(huán)相互轉(zhuǎn)換。硫辛酸作為輔酶在α-酮酸氧化作用和脫羧作用時(shí)行使偶聯(lián)酰基轉(zhuǎn)移和電子轉(zhuǎn)移的功能，為酰基的載體，可傳遞電子和酰基。