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標題: 【復習筆記】23華工《830生物化學》考研知識維生素和輔酶... [打印本頁]
作者: 華工引路人 時間: 2022-7-8 15:04
標題: 【復習筆記】23華工《830生物化學》考研知識維生素和輔酶...
（1）Vit B1（硫胺素）和TTP（硫胺素焦磷酸）：
活性部位為噻唑環2-位，C2上的H易離開（為3-位N+穩定）。
催化反應：
1. 脫羧反應：為丙酮酸脫羧酶輔酶（α-裂解反應）。
2. 乙偶姻、苯偶姻縮合反應：乙酰乳酸合成酶輔酶（α-縮合反應）。
3. α-酮轉移反應：轉酮酶輔酶。
Vit B1在糖代謝中重要。
（2）維生素PP和酰胺輔酶：
維生素PP包括煙酸和煙酰胺（尼克酰胺），與核糖、磷酸、腺嘌呤構成煙酰胺輔酶，活性部位為吡啶環的C-4位，能接受和給出氫離子。
包括：
1.NAD+（氧化型）和NADPH（還原型）：輔酶Ⅰ，煙酰胺腺嘌呤二核苷酸。
2.NADP+（氧化型）和NADPH（還原型）：輔酶Ⅱ，煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸。
它們為各種脫氫酶（至少六種脫氫酶）的輔酶。在細胞呼吸、糖酵解及脂肪合成中重要。
（3）維生素B2和黃素輔酶：
Vit B2又名核黃素，在體內以黃素單核苷酸（FMN）和黃素腺嘌呤二核苷酸（FAD）形式存在，是體內一些氧化還原酶（黃素蛋白）的輔基。
黃素是比NAD+和NADP+更強的氧化劑，能促進糖、脂肪和蛋白質的代謝。
（4）泛酸（遍多酸）和輔酶A（CoA）：
輔酶A分子由β-巰基乙胺、泛酸（β-丙氨酸和泛解酸）及3‘，5‘-ADP所組成。活性部位為巰基乙胺的-SH，所以輔酶A又寫成HSCoA，主要起傳遞酰基作用，為酰化反應中的輔酶。若攜帶乙酰基則為乙酰輔酶A，在糖代謝、脂代謝、氨基酸代謝中為重要的輔酶。
（5）維生素B6和磷酸吡咯醛、磷酸吡咯胺：
Vit B6包括三種物質：吡咯醛、吡咯胺和吡咯醇(在體內可互相轉化)，結構式見P449，活性部位為醛基（吡咯醛）或氨基（吡咯胺）。它們的磷酸酯-磷酸吡咯醛（PLP）和磷酸吡咯胺是氨基酸代謝中多種酶的輔酶，能催化轉氨、脫羧、羥醛縮合反應等至少七種不同的反應。
反應一般均經Schiff堿（醛亞胺、酮亞胺）的形式進行。
（6）維生素B12（氰鈷胺素）及其輔酶：
Vit B12為參與DNA合成酶的輔酶，參與甲基轉移、分子重排等三種類型反應。
（7）生物素（Vit H）：
生物素是由噻吩環和尿素結合而成的雙環化合物，左側鏈上由一分子戊酸，結構式見P454。活性部位在環上1‘，3‘-氮原子處，可接受CO2，在酶促羧化反應中作為活動羧基載體。
生物素（Biotin）與親合素（Avidin，抗生物素蛋白）特異性結合，已發展成重要免疫化學技術，用于檢測、分離提純及制備新型生物傳感器。
（8）酸和四氫葉酸（Vit M，Vit B11）：
葉酸（Folic acid），又稱蝶酰谷氨酸，由2-氨基-4-羧基-6-甲基喋啶、對氨基苯甲酸和L-Glu三部分組成，結構式見P456。由喋啶環被還原程度不同，又分為葉酸（FA），二氫葉酸（DHF）和四氫葉酸（THF）。
其中THF是葉酸的活性輔酶形式，稱為輔酶F，為一碳單位的重要供體和受體。THF活性部位為喋啶環中的N5和對氨基苯甲酸的N10，THF可攜帶轉移的一碳單位如P457 表11-5所示，有甲基、甲酰基、亞胺甲基和次甲基等。
THF在核苷酸合成中為一碳單位引入所必需的輔酶，為許多抗癌、抗菌藥物研究的出發點，如抗癌藥物氨甲喋呤為二氫葉酸還原酶的抑制劑。
（9）硫辛酸：
在體內以閉環二硫化物形式（氧化型：1，2-硫戊環-3-戊酸）和開鏈還原型（二氫硫辛酸，環打開有兩個巰基）兩種結構混合物存在，并通過氧化-還原循環相互轉換。硫辛酸作為輔酶在α-酮酸氧化作用和脫羧作用時行使偶聯酰基轉移和電子轉移的功能，為酰基的載體，可傳遞電子和酰基。
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